Бутадиеновый каучук: понятие, формула, синтез и применение

Бутадиеновый каучук – это современный синтетический материал, отличающийся доступностью производства и вариативностью химических, физических и технических качеств. Поэтому эти синтетические каучуки невероятно востребованы в современной промышленности: по объему мировых поставок они уступают лишь бутадиен-стирольным каучукам. Рассмотрим основные характеристики бутадиеновых каучуков.

Оглавление

Бутадиеновые каучуки – что это?

Бутадиеновый каучук – это материал, который получают полимеризацией бутадиена в присутствии различных катализаторов. В зависимости от типа применяемых катализаторов и способа полимеризации получаются каучуки с разными свойствами.

Все бутадиеновые каучуки подразделяются на:

  • стереорегулярные;
  • нестереорегулярные.

Также к бутадиеновым каучукам (БК) относят высокомолекулярные соединения, имеющие следующие наименования, торговые марки и аббревиатуры:

  • акрилодивиниловые каучуки;
  • дивиниловые каучуки;
  • полибутадиены;
  • СКД, СКДЛ;
  • и прочие обозначения полимера 1,3-бутадиена.

бутадиеновые каучуки

По химической природе такие каучуки являются именно полимерами, мономером которых служит бутадиен.

Понятие и химическая природа

Следует понимать, что бутадиеновый каучук является не отдельным веществом, но представляет собой группу продуктов сополимеризации бутадиена −1,3 и стирола или метилстирола. Бутадиеновые каучуки сегодня - это наиболее распространенный тип каучуков общего назначения. Синтез осуществляется в эмульсии по свободно-радикальному механизму.

Средняя молекулярная масса современных бутадиеновых каучуков колеблется от 40 до 250 тысяч атомных единиц. 

Химические свойства бутадиеновых каучуков по большей части обусловлены наличием двойных связей в цепи. Они реагируют с галогенами: бромом, хлором, кроме того, с веществами, имеющими достаточно свободных галогенных атомов.

Бутадиеновые каучуки растворяются в ароматических и алифатических углеводородах, их хлорпроизводных, циклогексане.

Также бутадиеновые каучуки могут быть подвергнуты гидрированию водородом, растворенным в углеводородах, при условии нахождения в среде комплексных катализаторов. Каучуки могут присоединять тиолы, реагировать по механизмам эпоксидирования, циклизации и др.

Бутадиеновый каучук формула

бутадиеновый каучук формула

Физические характеристики бутадиеновых каучуков

Все бутадиеновые каучуки являются полностью аморфными полимерами. Свойства полимеров различаются в зависимости от содержания связанного стирола: при повышении количества стирола увеличивается плотность, температура стеклования и диэлектрические характеристики.

Каучук растворим в алифатических и ароматических углеводородах, хлороформе, четырёххлористом углероде, сероуглероде.

Плотность бутадиеновых каучуков в среднем составляет от 900 до 920 кг/куб. м.

Вулканизаты из бутадиен-стирольных каучуков значительно меньше сохраняют прочность при растяжении. По сравнению с вулканизатами из натурального каучука бутадиеновые вулканизаты характеризуются менее высокой эластичностью, более высокими механическими потерями и повышенным теплообразованием. 

Чтобы компенсировать низкую прочность при растяжении ненаполненных резин (вулканизатов) из бутадиен-стирольных каучуков применяются активные наполнители. Например, в качестве наполнителя может выступать технический углерод различных марок. Для получения белых и цветных резин применяются светлые усилители: тонкодисперсная кремнекислота (белая сажа), высокоактивная окись алюминия и др.

Синтезирование бутадиенового каучука

Бутадиеновый каучук получают путем реакции полимеризации бутадиен в растворе органического соединения, например толуола, олефинов и т.д. Бутадиен полимеризуются по непрерывной технологии в цепи следующих друг за другом связанных между собой реакторов в течение нескольких часов. Примерно 90% мономера превращается в итоге в полимер.

реакция и формула полимеризации бутадиенового каучука

Исходное вещество, сырье для синтеза бутадиенового каучука

Бутадиеновый каучук получают путем синтеза из природных сельскохозяйственных материалов или нефтегазов.

  • Природное с/х сырье. На территории России в качестве таких материалов используют зерно и картофель. В процессе брожения этих продуктов получают этиловый спирт, который становится исходным сырьем при производстве такого вещества, как бутадиен-1.3. Для получения бутадиенового каучука этот компонент подвергают полимеризации. Ниже представлена схема получения бутадиенового каучука из этилового спирта.
  • Нефтяные газы. Синтез бутадиенового каучука достигается за счет дегидрирования бутана и бутилена, выделяемого из нефтегазов. Ниже представлена схема получения бутадиенового каучука из нефтегазов.

Как получают бутадиеновый каучук из этилового спирта, схема

схема получение бутадиенового каучука из этилового спирта

Как получают бутадиеновый каучук из нефтегазов, схема

схема получения бутадиенового каучука из нефтегазов

Синтез стереорегуляторного каучука

К стереорегулярным каучукам относятся такие соединения, в молекулах которых не меньше 85% мономерных групп. К ним относятся бутадиеновые каучуки, получаемые с помощью комплексных катализаторов Циглера-Натта ко­бальтового, никелевого и титанового типов, а также каучук, получаемой с помощью литий-органического катализатора.

Главное преимущество стереорегулярных каучуков – это отличные эластические и износостойкие свойства.

Способ получения нестереорегуляторного каучука СКВ (СКБ)

Нестереорегулярный и натрий-бутадиеновый каучук (СКВ), был впервые в мире получен в 1932 году советским химиком Лебедевым. Лебедев и его сотрудники предложили производить синтетический каучук из этилового спирта по революционно простой технологии. В синтезе каучука используется металлический натрий в качестве катализатора. Технология оказалась настолько успешной, что долгое время нестереорегулярный натрий-бутадиеновый каучук (СКБ) оставался самым распространенным в мире промышленным синтетическим каучуком.

Процесс получения СКВ связан с полимеризацией бутадиена, которая длится несколько десятков часов при температуре 50-60 С и максимальном давлении в полимеризаторе 0,9 МПа. Итоговый характеристики продукта СКВ таковы:

  • цвет желтый с зеленоватым или коричневатым оттенком;
  • по пластичности материал неоднородный, содержит примеси;
  • легко окисляется.

Для улучшения технических свойств каучука его обрабатывают в вакуумсмесителе, очищают механически в несколько стадий и добавляют противостаритель. В итоге каучук выходит в виде тонкого однородного листа. Так получается рафинированный каучук.

В современной промышленности производство по этому методу уступило место более современным и эффективным технологиям.

Как маркируется СКВ

Каучуки СКВ бывают двух типов, которые зависят от способа полимеризации:

  • стержневой,
  • бесстержневой.

Марки каучука обозначают числом, соответствующим пластичности. Например, пластичность каучука марки 40 составляет 0,36—0.40.

Буквы в маркировке каучука добавляются для обозначения способа полимеризации, метода обработки, содержания мягчителей и назначения каучука к числовому обозначению марки каучука:

б – бесстержневая полимеризация;
в – пальцопанный;
д – повышенные диэлектрические свойства;
к  – брекированный;
р – рафинированный;
с – стержневая полимеризация;
щ – для резиновых изделий для пищевых продуктов;
э – предназначенный для эбонитовых и баллонных изделий.

Каталитической полимеризацией бутадиена в присутствии калия получают каучук СКВ, отличающийся повышенной морозостойкостью.

Полимеризацией бутадиена бесстержневым способом в присутствии лития в качестве катализатора получают каучук СКБМ. Этот каучук обладает еще более высокой морозостойкостью, чем СКВ.

Свойства бутадиенового каучука и получаемых из него резин

Бутадиеновые каучуки для улучшения последующих свойств объединяют в комплексы с другими веществами и каучуками с последующей вулканизацией смесей. Так можно добиться повышенных технических и физических характеристик.
Вулканизаты таких каучуков обладают хорошей газопроницаемостью. Морозостойкость таких вулканизатов зависит от их способности кристаллизоваться при понижении температуры. Существуют специальные способы улучшения показателя морозостойкости. 

Применение и сферы использования

Вулканизаты бутадиеновых каучуков являются резинами общего назначения. Они находят очень широкое применение в различных отраслях промышленности:

  • Шинная промышленность;
  • Станкостроение (конвейерные ленты, транспортеры);
  • Резинотехническая промышленность;
  • Производство кабелей и электроизоляции;
  • Обувная промышленность (обувные компоненты, подошвы);
  • Пищевая промышленность (производство жевательной резинки).

Также бутадиеновые каучуки и их производные задействованы в массовом производстве хозяйственных товаров (напольные покрытия, линолеум, товары для дома) и бытовых инструментов.

Смотрите также по теме «Бутадиеновый каучук: понятие, формула, синтез и применение»: